En este trabajo de tesis doctoral se evalúa el comportamiento del sistema mortero de cemento-bentonita (relevante en un Almacenamiento Geológico Profundo de Residuos Radiactivos de Alta Actividad) mediante técnicas experimentales y códigos geoquímicos de simulación. Una columna de bentonita compactada se puso en contacto con un mortero de cemento. Dos disoluciones alcalinas (Ca(OH)2 saturada y NaOH 0.25 M) fueron inyectadas desde el lado del mortero de cemento a 25, 60 y 120 ºC durante un año. La disolución de Ca(OH)2 saturada no altera la mineralogía en la escala de tiempo experimental. La disolución de NaOH produce cambios menores a 60-25 ºC, pero a 120 ºC se produce una alteración heterogénea repartida por toda la probeta de bentonita. Los códigos de transporte reactivo PHREEQC y CRUNCHFLOW reproducen la reactividad observada experimentalmente en la interfase mortero de cemento - bentonita, sin embargo, no son capaces aun de representar correctamente algunos de los procesos que ocurren en el sistema.